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HDPE管的類型與發(fā)展

HDPE管的使用已有近半個(gè)世紀(jì)的歷史。初是水管,后來發(fā)展到燃?xì)忸I(lǐng)域;初使用低密度聚乙烯(LDPE),繼之是高密度聚乙烯(HDPE)和中密度聚乙烯(MDPE)。中、高密度聚乙烯較低密度聚乙烯增強(qiáng)了剛度和承壓能力,因此是聚乙烯壓力管的主異材料,到目前為止,已商業(yè)化的已有三代產(chǎn)品。
代HDPE管材級樹脂共聚單體含盤相當(dāng)?shù)?,為提高性能,不得不通過提高分子量來補(bǔ)償。該種類型的個(gè)產(chǎn)品于50年代后期在歐洲由Hoechst公司首先商業(yè)化,密度約為0.95g/cm3。繼之,又出現(xiàn)了一些類似的樹脂。由于人們認(rèn)識(shí)到由這些材料擠出的聚乙烯管道在進(jìn)行長期靜液壓強(qiáng)度試驗(yàn)時(shí),可出現(xiàn)脆性破壞(20℃時(shí)約在100000h左右發(fā)生,80℃時(shí)約在10-100h左右發(fā)生)。因此開始對該種類型樹脂進(jìn)行改進(jìn),降低密度。自60年代后期70年代早期,絕大多數(shù)的聚乙烯管材料都是通過Ziegler法生產(chǎn)的,非常類似。同時(shí),采用Phillps法也制造出了類似的樹脂。
由于共聚單體含量仍然偏低,80℃時(shí)回歸曲線的拐點(diǎn)(脆性破壞發(fā)生點(diǎn))通常在幾百小時(shí)到幾千小時(shí)之間。按照后來ISO統(tǒng)一分類,這類樹脂具有的所謂的PE 63級材料的性能,小要求強(qiáng)度(MRS)通常為6.3MPa,因而通常認(rèn)為這類樹脂是PE 63等級。代樹脂是高密度聚乙烯。
第二代樹脂即為目前的PE80材料,是在代樹脂基礎(chǔ)之上,提高了共聚單體含量考慮到20℃時(shí)長期靜液壓強(qiáng)度(MRS)的要求,因而只能做到一定限度。實(shí)際上,密度下限位于0 .938g/cm3附近,但通過該方法已大地改進(jìn)了HDPE管級樹脂耐環(huán)境應(yīng)力開裂(ESCR)性能。因此同時(shí)可以稍微降低分子量,繼而提高了樹脂的流動(dòng)性,以利于加工。采用Ziegler法和Philips法均可生產(chǎn)該類型樹脂。由于使用異丁烷的Philips的環(huán)式反應(yīng)器的造商,通常采用己烯作為共聚單體,因此改善ESCR的效果較Ziegler法更加成功。Ziegler法大多數(shù)情況下是采用丁烯做共聚單體。
第二代樹脂是MDPE或HDPE。它的主要缺點(diǎn)是如果進(jìn)一步提高ESCR性能,就會(huì)較大地?fù)p失材料的耐壓能力,從而降低使用該材料擠出管子的壓力等級。另一方面,如果想進(jìn)一步提高壓力等級,則增大了20℃時(shí)在50年(要求壽命)前發(fā)生脆性破壞的可能性,很難實(shí)現(xiàn)。
第三代樹脂即為PE 100,出現(xiàn)在80年代末,早由比利時(shí)Solvay公司生產(chǎn)。90年代,其他一些制造商紛紛推出了自己的PEI 00產(chǎn)品。現(xiàn)在,已有多家制造商制造PE 100樹脂。PE100具有雙峰型分子量分布,共聚單體優(yōu)先位于較長分子鏈上,這使得第三代HDPE管材樹脂具有較高的密度或剛度,20℃,50年的蠕變抵抗能力高;同時(shí)又保持了較好的ESCR性能。典型的PE 100材料是通過bimodal Ziegler法制造的,密度約為0. 950g/cm3左右,MI50.5-0 .15g/10min。
PE 100的出現(xiàn),為HDPE管道開辟了更為廣闊的應(yīng)用空間,主要表現(xiàn)在可以達(dá)到更高的適用壓力,適用口徑擴(kuò)大,可以更好地采用各種高效的施工方法。
技術(shù)的進(jìn)步不斷為材料等級的提高提供可能性,已有PE112開發(fā)成功的報(bào)道。

對于未加工改性的聚乙烯來說,有研究者認(rèn)為PE 140等級為理論限。PE 125等級可通過交聯(lián)聚乙烯獲得;有試驗(yàn)研究表明,雙軸取向的HDPE管材可以達(dá)到PE 250等級。

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